Ментон - Menthone

Ментон
л-ментон
Имена
Название ИЮПАК
(2S,5р) -2-Изопропил-5-метилциклогексанон
Другие имена
л-Ментон
Идентификаторы
  • 89-80-5 ☒N[режущий инструмент]
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
UNII
Характеристики
C10ЧАС18О
Молярная масса154.253 г · моль−1
Плотность0,895 г / см3
Температура плавления -6 ° С (21 ° F, 267 К)
Точка кипения 207 ° С (405 ° F, 480 К)
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Ментон это монотерпен с мятным вкусом[1] это происходит естественным образом в ряде эфирные масла. л-Ментон (или (2S,5р)-транс-2-изопропил-5-метилциклогексанон), показанный справа, является наиболее распространенным по природе из четырех возможных стереоизомеры.[2] Это структурно связано с ментол, имеющий вторичный алкоголь вместо карбонил. Ментон используется в ароматизаторах, парфюмерии и косметике из-за его характерного ароматного и мятного запаха.

Вхождение

Ментон входит в состав эфирных масел мята болотная, мята перечная, Мента арвенсис, Пеларгония герань и др. В большинстве эфирных масел это второстепенное соединение. Это причина того, что он был впервые синтезирован путем окисления ментола в 1881 году, прежде чем он был обнаружен в эфирных маслах в 1891 году.

Состав и подготовка

2-Изопропил-5-метилциклогексанон имеет два асимметричный углерод центров, что означает, что он может иметь четыре разных стереоизомера: (2S,5S), (2р,5S), (2S,5р) и (2р,5р). В S,S и р,р стереоизомеры имеют метильную и изопропильную группы на одной стороне циклогексанового кольца: так называемые СНГ конформация. Эти стереоизомеры называются изоментонами.[3] Транс-изомеры называются ментоном. Поскольку (2S,5р) изомер имеет отрицательное оптическое вращение, его называют л-ментон или (-) - ментон. Это энантиомерный партнер из (2р,5S) изомер: (+) - или d-ментон. Ментон можно легко превратить в изоментон и наоборот с помощью двустороннего эпимеризация реакция через энол промежуточный, который изменяет направление оптического вращения, так что л-ментон становится d-изоментон и d-ментон становится л-изоментон.[4]

В лаборатории л-ментон может быть подготовлен окисление ментола с подкисленным дихромат.[5] Если окисление хромовой кислоты выполняется стехиометрическим окислителем в присутствии диэтилового эфира в качестве сорастворителя, метод, введенный H.C. коричневый, эпимеризация л- телефон для d-изоментона в основном избегают. Если ментон и изоментон уравновесить при комнатной температуре, содержание изоментона достигнет 29%. Чистый л-ментон имеет ярко-мятный чистый аромат. Напротив, d-изоментон имеет "зеленую" ноту, увеличение уровня которой воспринимается как снижение качества запаха л-ментон.[6]

История

Ментон впервые был описан Морией в 1881 году.[7][8] Затем он был синтезирован нагреванием ментола с хромовая кислота, и его структура была позже подтверждена путем синтеза его из 2-изопропил-5-метилпимелиновой кислоты.[3]

Ментон сыграл решающую роль в одном из величайших механистических открытий в органической химии. В 1889 г. Эрнст Бекманн обнаружил, что растворение ментона в концентрированном серная кислота дали новый кетонный материал, который дал равные, но противоположные оптическое вращение к исходному материалу.[9] Бекманн понял, что это должно быть результатом инверсии конфигурации у асимметричного атома углерода рядом с карбонильной группой (в то время считалось, что это углерод, присоединенный к метильной, а не изопропильной группе), и предположил, что это происходит через промежуточное соединение. энол таутомер в котором асимметрия атома углерода была устранена при переходе от тетраэдрической к тригональной (планарной) геометрии. Это был ранний пример вывода (почти) необнаруживаемого промежуточного продукта в механизме реакции, определяющем результат реакции.

Рекомендации

  1. ^ Хирш, Алан Р. (18 марта 2015 г.). Питание и ощущения. CRC Press. п. 277. ISBN  9781466569089.
  2. ^ Эйджер, Дэвид (2005-10-21). Справочник по хиральным химическим веществам, второе издание. CRC Press. п. 64. ISBN  9781420027303.
  3. ^ а б Сингх, Г. (2007). Химия терпеноидов и каротиноидов. Издательство Discovery. п. 41. ISBN  9788183562799.
  4. ^ Кирк-Отмер (27 ноября 2012 г.). Kirk-Othmer Химическая технология косметики. Джон Вили и сыновья. п. 339. ISBN  9781118518908.
  5. ^ Л. Т. Сандборн (1929). "л-Ментон ». Органический синтез. 9: 59.; Коллективный объем, 1, п. 340
  6. ^ Герберт Чарльз Браун, Чандра П. Гарг, Кван-Тинг Лю (1971). «Окисление вторичных спиртов в диэтиловом эфире водным раствором хромовой кислоты. Удобный метод получения кетонов высокой эпимерной чистоты». J. Org. Chem. 36 (3): 387–390. Дои:10.1021 / jo00802a005.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  7. ^ М. Мория (1881). «Материалы лаборатории Университета Токио, Япония. № IV. О ментоле или мятной камфоре». Журнал химического общества, Сделки. 39: 77–83. Дои:10.1039 / CT8813900077.
  8. ^ Джон Рид (1930). «Последние достижения в химии ментонов». Химические обзоры. 7 (1): 1–50. Дои:10.1021 / cr60025a001.
  9. ^ Эрнст Бекманн (1889). "Untersuchungen in der Campherreihe". Либигс Аннален. 250 (3): 322–375. Дои:10.1002 / jlac.18892500306.